• 专利附录
  • 专利说明
  • 权利要求
  • 类似技术
  • 同族专利
  • 引用文献
  • 法律状态
  • 优先权
    • 专利摘要:
    Dievorliegende Erfindung betrifft Pigment- und Beschichtungszusammensetzungen,die zum Herstellen von pigmentierten Beschichtungen verwendet werden,die geometrischen Metamerismus oder Metallic-Flop zeigen. Die Pigmentzusammensetzungenumfassen ein Pigment mit kleiner Teilchengröße, ein Flop verstärkendesMittel und gegebenenfalls eine oder mehrere die Pigmenteigenschaftverbessernde Verbindungen. Das Flop verstärkende Mittel ist eine halogenierteKupferphthalocyaninverbindung. Die die Pigmenteigenschaft verbessernden Verbindungenkönnenein Texturverbesserungsmittel, ein Rheologieverbesserungsmittel,eine Antiflockulierungsverbindung und eine das Dispergiervermögen verbessernde Verbindungsein. Ein Verfahren zum Verstärkendes Flops einer pigmentierten Polymerbeschichtung durch Einarbeitenvon einem oder mehreren Flop verstärkenden Mitteln in die Zusammensetzungwird auch offenbart.
    公开号:DE102004014951A1
    申请号:DE200410014951
    申请日:2004-03-26
    公开日:2004-10-21
    发明作者:Shivakumar Basalingappa Hendi
    申请人:Ciba Holding Inc；
    IPC主号:C09D201-00
    专利说明:
    [0001] DieErfindung betrifft Pigmentzusammensetzungen, die zum Herstellenvon Polymerbeschichtungen mit einem Metallic-Flop verwendbar sind.
    [0002] Dievorliegende Erfindung betrifft Pigmentzusammensetzungen und Beschichtungszusammensetzungen,die verwendet werden, um pigmentierte Beschichtungen herzustellen,die geometrischen Metamerismus oder Metallic-Flop zeigen, worindie Tönungder Beschichtung sich bezogen auf den Blickwinkel des Betrachtersverändert.Die Erfindung basiert auf dem allgemeinen Auffinden, dass der Flopeiner pigmentierten Beschichtung bedeutend verstärkt wird, wenn sie mit einerPigmentzusammensetzung gefärbtwird, die ein Pigment kleiner Teilchengröße enthält, das mit einer geringenMenge einer halogenierten Kupferphthalocyanin-, Indanthron- oderCarbazoldioxazinverbindung, die als ein Flop verstärkendesMittel wirkt, behandelt wird.
    [0003] DieVerwendung von Pigmenten kleiner Teilchengröße als transparente Pigmentein Beschichtungszusammensetzungen ist auf dem Fachgebiet gut bekannt.Beschichtungszusammensetzungen, die transparente Pigmente enthalten,sind fürKraftfahrzeug- und Industrielacke nützlich.
    [0004] Kupferphthalocyanin-,Indanthron- und Carbazoldioxazinverbindungen sind auf dem Fachgebiet hauptsächlich alsPigmente oder als Farbstoffe auch gut bekannt. US-5 618 343 beschreibt deren Verwendung alsFlop verstärkendesMittel.
    [0005] US-5 362 780 beschreibtPigmentzusammensetzungen, die ein 2,9-Dichlorchinacridon und eineblau gefärbteKupferphthalocyaninsulfonsäureoder Indanthronsulfonsäureenthalten. Die Kupferphthalocyanin- und Indanthronsulfonsäuren wer denangewendet, um die Farbe des magentafarbenen 2,9-Dichlorchinacridonpigments einzustellen,damit ein wärmestabilesviolettes Pigment erhalten wird, das zum Färben von technischen Kunststoffeneingesetzt wird. Die Zusammensetzungen in dem '780-Patent werden nicht in Beschichtungszusammensetzungenangewendet und es gibt keine Anregung, dass die Kupferphthalocyanin-und Indanthronsulfonsäurenden Flop von pigmentierten Beschichtungen verstärken könnten.
    [0006] US-5 618 343 beschreibtPigmentzusammensetzungen mit einem außergewöhnlichen Flopeffekt. Oberflächenmodifizierungvon Pigmenten kleiner Teilchengröße mit kleinenMengen Kupferphthalocyaninsulfonsäure lieferte Pigmente, dieeinen ungewöhnlichenFlopeffekt erzeugen können.Obwohl die Pigmente einzigartige Kraftfahrzeugfarben liefern, wurdevon den Kupferphthalocyaninsulfonsäure enthaltenden Pigmenten gefunden,dass sie fürdie Kraftfahrzeuganwendung ungeeignet sind. Den Pigmenten mangeltees an Wetterbeständigkeit,die füreine Kraftfahrzeuggestaltung wesentlich ist.
    [0007] Überraschenderweisewurde gefunden, dass Oberflächenmodifizierungvon transparenten Pigmenten mit einem Kupferphthalocyanin Grün-PigmentPigmente lieferte, die den erwünschtenFlopeffekt erzeugen können,und die Pigmente zeigten Dauerhaftigkeitseigenschaften, die für Kraftfahrzeugfarbenerforderlich sind.
    [0008] VomStandpunkt des Farbdesigns würdeder Fachmann aus der Kombination eines grünen Pigments mit einem rotenPigment eine braune Farbe vorhergesagt haben. Deshalb ist diesesErgebnis sehr interessant und konnte nicht vorhergesehen werden.Weiterhin sind die Verbesserungen in der Dauerhaftigkeit, die sich vonder vorliegenden Erfindung ableiten, vollständig unerwartet, was diesesAuffinden kommerziell bedeutend macht. Die erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungensind als Kraftfahrzeugfarben geeignet.
    [0009] Gemäß der vorliegendenErfindung wird eine ein Pigment kleiner Teilchengröße und einFlop verstärkendesMittel enthaltende Pigmentzusammensetzung angewendet, um eine Beschichtungszusammensetzungzu pigmentieren. Die aus solchen Beschichtungszusammensetzungenhergestellten pigmentierten Beschichtungen zeigen einen hohen Flopanteilbzw. Flopgrad und eine ausgezeichnete Wetterbeständigkeit. Die vorliegende Erfindungstellt eine Verbesserung auf dem Fachgebiet dar, die einen Zugangzu neuen Farbraumbereichen füreine Kraftfahrzeuggestaltung erlaubt.
    [0010] Dievorliegende Erfindung betrifft eine Pigmentzusammensetzung, dieein Pigment mit kleiner Teilchengröße und ein Flop verstärkendesMittel umfasst, wobei das Flop verstärkende Mittel eine halogenierte Kupferphthalocyanin-,Indanthron- oderCarbazoldioxazin-Verbindung ist. Die vorliegende Erfindung betrifft fernerBeschichtungszusammensetzungen, die mit einer wirksam tönenden Mengeeiner Pigmentzusammensetzung pigmentiert werden, welche ein Pigmentkleiner Teilchengröße und einFlop verstärkendesMittel umfasst. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Verstärken desFlops mit einer pigmentierten Beschichtung durch Einarbeiten voneinem oder mehreren Flop verstärkendenMitteln in die Zusammensetzung.
    [0011] DerBegriff „Flop" wird verwendet,um ein Phänomenzu beschreiben, wobei verschiedene Tönungen von verschiedenen Blickwinkeln(auch bekannt als „Goniochromatizität") beobachtet werden.
    [0012] Diein den erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungenangewendeten Flop verstärkendenMittel sind halogenierte Kupferphthalocyanin-, Indanthron- und Carbazoldioxazinverbindungen;einschließlichDerivate davon, insbesondere Chlor-, Brom-, Sulfonamido-, Alkyl-,Alkoxy-, Alkylamino- und Dialkylaminoderivate davon, insbesondereKupferphthalocyanin, das mehrere Halogengruppen enthält, wieVerbindungen vom Typ Pigment Green 7 und Pigment Green 36:
    [0013] Besondersgeeignete Kupferphthalocyaninverbindungen weisen die Formel C32HxN8ClyBrzCu auf, worinx 0 bis 4 ist, y 0 bis 16 ist und z 0 bis 16 ist; und worin dieBenzolringe mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sind,ausgewähltaus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, -NR1R2, C1-C10-Alkyl und-X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [0014] Innerhalbder Anmeldung könnenC1-C10-Alkyl undC1-C10-Alkylen linear, cyclischoder verzweigt sein und sind vorzugsweise C1-C6-Alkyl beziehungsweise C1-C6-Alkylen. C3-C10-Alkylund C3-C10-Alkylensind vorzugsweise an einem Kohlenstoffatom verzweigt, insbesonderemit einer primärenC1-C6-Alkyl- oder C1-C6-Alkylen-Ketteund einer sekundärenC1-C4-Alkyl-Kette, diean das verzweigende Kohlenstoffatom gebunden ist. In NR1R2 und/oder NR1'R2' können R1 und R2 miteinandereinen Ring bilden.
    [0015] Vorzugsweisesind die Ringe mit 1 bis 4 Substituenten substituiert. Besondersbevorzugt sind die Phenylringe mit einem oder mehreren der vorstehendgenannten Substituenten vollständigsubstituiert.
    [0016] BevorzugteFlop verstärkendeKupferphthalocyanin-Mittel schließen tetra-chlorierte Kupferphthalocyanin-und Kup ferphthalocyaninverbindungen ein, die mit 4 oder mehr Halogenatomenund einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehendaus Wasserstoff, Halogen, -NR1R2,C1-C10-Alkyl und -X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alky1 oder-X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylen darstellt,substituiert sind.
    [0017] Besondersgeeignete Indanthronverbindungen schließen die Verbindungen der Formel
    [0018] Vorzugsweisesind die Benzolringe unsubstituiert oder mit 1 bis 4 Substituentensubstituiert. Besonders bevorzugt sind die Benzolringe unsubstituiertoder mit ein oder zwei Substituenten substituiert.
    [0019] BevorzugteFlop verstärkendeIndanthron-Mittel schließenunsubstituiertes Indanthron und Indanthron, das mit einem oder mehrerenSubstituenten, ausgewähltaus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, -NR1R2, C1-C10-Alkylund -X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder -NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt, ein- oder zweifach substituiert ist, ein.
    [0020] Besondersgeeignete Carbazoldioxazinverbindungen schließen C.I. Pigment Violet 23und seine Derivate ein. Von den Carbazoldioxazinverbindungen wirdangenommen, dass sie Verbindungen der Formel
    [0021] DieBenzolringe sind unsubstituiert oder mit 1 bis 2 Substituenten substituiert.Besonders bevorzugt sind die Benzolringe unsubstituiert oder miteinem Substituenten substituiert.
    [0022] BevorzugteFlop verstärkendeCarbazoldioxazin-Mittel schließenunsubstituiertes Carbazoldioxazin und Carbazoldioxazin ein, welchesmit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehendaus Wasserstoff, Halogen, -NR1R2,C1-C10-Alkyl und-X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder-X-R1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt, substituiert ist.
    [0023] Dievorstehend beschriebenen unsubstituierten Kupferphthalocyanin-,Indanthron- und Carbazoldioxazinverbindungen sind kommerziell erhältlich undwerden durch auf dem Fachgebiet bekannte Verfahren hergestellt.Einige der vorstehend beschriebenen substituierten Verbindungensind auch kommerzi ell erhältlich, beispielsweisedie halogenierten Kupferphthalocyaninverbindungen, wie Monochlor,Trichlor, Tetrachlor, Perchlor (Pigment Green 7), Perchlorbrom (PigmentGreen 36).
    [0024] DasPigment kleiner Teilchengröße ist einbeliebiges Pigment mit einer spezifischen Oberfläche im Bereich von 40 bis 100m2/g. Vorzugsweise ist das Pigment kleinerTeilchengröße ein Pigmentmit einer spezifischen Oberflächeim Bereich von 50 bis 90 m2/g, insbesondere60 bis 80 m2/g. Pigmente mit einer spezifischen Oberfläche innerhalbeines der vorstehend beschriebenen Bereiche werden innerhalb dieserAnmeldung als Teilchengrößen optimiertesPigment bezeichnet. Die Oberflächewird durch beliebiges akzeptiertes Verfahren, vorzugsweise durchdas BET-Verfahren, gemessen.
    [0025] ImAllgemeinen werden Pigmente mit einer Oberfläche in den vorstehend ausgewiesenenBereichen aufgrund fehlender Lichtstreuung als transparente Pigmentebezeichnet.
    [0026] StarkgesättigtePigmente kleiner Teilchengröße sindfür metallisierteKraftfahrzeugbeschichtungen bevorzugt. Vorzugsweise ist das Pigmentkleiner Teilchengröße ein 1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]-pyrrol (DPP)-,Chinacridon-, Chinacridonchinon- oder ein Pigment in fester Lösung. BevorzugtePigmente in fester Lösungsind jene, die ein oder mehrere 1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol-,Chinacridon- und/oder Chinacridonchinonkomponenten enthalten.
    [0027] Geeignete1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol-Pigmente sind auf dem Fachgebiet gutbekannt. Solche geeigneten 1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol-Pigmenteschließeninsbesondere in der Teilchengröße optimierteVerbindungen der Formel (I) oder (II)
    [0028] BevorzugteDiaryldiketopyrrolo[3,4-c]pyrrole sind Verbindungen der Formel (I),worin beide Substituenten A identische Gruppen der Formel
    [0029] Bevorzugte1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol-Pigmente schließen Teilchengrößen optimiertes 1,4-Diketo-3,6-diphenyl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol,1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol, 1,4-Diketo-3,6-di(4-tert-butylphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol,1,4-Diketo-3,6-di(3-cyanophenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol, 1,4-Diketo-3,6-di(4-cyanophenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol,1,4-Diketo-3,6-di(biphenyl-1-yl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol, 1,4-Diketo-3,6-di(4-methylphenyl)-pyrrolo-[3,4-c]pyrrol und1,4-Diketo-3,6-di(3,4-dichlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol ein.
    [0030] GeeigneteChinacridonpigmente sind auf dem Fachgebiet bekannt. Solche geeignetenChinachridonpigmente schließenin der Teilchengröße optimiertelineare Chinachridonverbindungen der Formel
    [0031] Besondersgeeignete Chinacridonpigmente schließen in der Teilchengröße optimiertesunsubstituiertes Chinacridon, wie β-Chinacridon, γ-Chinacridon,2,9-Dichlor-chinacridon und 2,9-Dimethylchinacridon, ein.
    [0032] GeeigneteChinacridonchinonpigmente sind auf dem Fachgebiet bekannt. SolcheChinacridonchinonpigmente schließen in der Teilchengröße optimierteVerbindungen der Formel
    [0033] Besondersgeeignete Chinacridonchinonpigmente schließen in der Teilchengröße optimiertesunsubstituiertes Chinacridonchinon, 2,9-Dichlorchinacridonchinonund 2,9-Dimethylchinacridonchinon ein.
    [0034] Inder Teilchengröße optimiertefeste Pigmente in fester Lösungsind auch als Pigmente kleiner Teilchengröße der vorliegenden Zusammensetzungengeeignet. Ein beliebiges Pigment in fester Lösung mit der geeigneten Teilchengröße und ausreichenderSättigungist als Pigment kleiner Teilchengröße geeignet. Besonders geeignetePigmente in fester Lösungsind jene, die ein 1,4-Diketo-3,6-diarylpyrrolo[3,4-c]pyrrol, Chinacridonoder Chinacridonchinon als eine Komponente der festen Lösung enthalten.Insbesondere schließengeeignete Pigmente in fester Lösungin der Teilchengröße optimiertePigmente des in US-4 286 998 , US-4 810 304 , US-4 783 540 , US 5 457 203 , US-5 472 496 und US-5 529 623 , deren Offenbarung hierindurch diesen Hinweis einbezogen ist, beschriebenen Typs ein.
    [0035] Besondersgeeignete Pigmente in fester Lösungschließenin der Teilchengröße optimiertes2,9-Dichlorchinacridon/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrolund 2,9-Dichlorchinacridon/1,4-Diketo-3,6-diphenyl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrolin fester Lösungein.
    [0036] ImAllgemeinen werden die Pigmentzusammensetzungen durch auf dem Fachgebietbekannte Verfahren, beispielsweise durch herkömmliche Nassmischungstechniken,hergestellt. Vorzugsweise wird eine das Pigment kleiner Teilchengröße und dasFlop verstärkendeMittel enthaltende Aufschlämmungvermischt, bis sie homogen ist. Die Pigmentzusammensetzung wirddann durch Filtrieren der Aufschlämmung isoliert.
    [0037] Dievorliegenden Pigmentzusammensetzungen enthalten 0,1 bis 10 Gewichtsprozent,bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, des Flop verstärkendenMittels. Vorzugsweise enthalten die Pigmentzusammensetzungen 2 bis6 Gewichtsprozent des Flop verstärkendenMittels. Besonders bevorzugt enthalten die Pigmentzusammensetzungen3 bis 5 Gewichtsprozent des Flop verstärkenden Mittels.
    [0038] Zusätzlich zudem Pigment kleiner Teilchengröße und demFlop verstärkendenMittel enthalten die erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungenvorteilhafterweise auch üblicheAdditive.
    [0039] Insbesondereenthalten die vorliegenden Pigmentzusammensetzungen ein Rheologieverbesserndes Mittel zusätzlichzu dem Pigment kleiner Teilchengröße und dem Flop verstärkendenMittel. Solche Rheologie verbessernden Mittel sind auf dem Fachgebietbekannt und schließenPyrazolylmethyl substituierte Chinacridone, Pyrazolylmethyl substituierte1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrole,Chinacridonsulfonsäuren und/oderderen Salze, 1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrolsulfonsäuren und/oderderen Salze, N,N-Dialkylchin acridonsulfonamide, Phthalimidomethylchinacridone,Phthalimidomethyl-1,4-diketo-3,6-diaryl-pyrrolo[3,4-c]pyrrole undGemische davon ein. Geeignete Rheologie verbessernde Mittel schließen Pyrazolylmethylchinacridon,Aluminiumchinacridonmonosulfonat und Gemische davon ein.
    [0040] ImAllgemeinen enthalten die vorliegenden Pigmentzu sammensetzungen0 bis 10 Gewichtsprozent des Rheologie verbessernden Mittels, bezogenauf das Gewicht der Pigmentzusammensetzung. Vorzugsweise enthaltendie Pigmentzusammensetzungen 2 bis 6 Gewichtsprozent des Rheologieverbessernden Mittels. Besonders bevorzugte Pigmentzusammensetzungenenthalten 3 bis 5 Gewichtsprozent des Rheologie verbessernden Mittels.
    [0041] Dievorliegenden Pigmentzusammensetzungen sind zum Herstellen von transparentenBeschichtungen, insbesondere industriellen Beschichtungen und Kraftfahrzeuglacken,verwendbar. Im Allgemeinen wird eine wirksam pigmentierende Mengeder Pigmentzusammensetzung in die zu pigmentierende Beschichtungszusammensetzunginsbesondere durch Kugelmühlen-und Attritor-Vermahlungstechniken eingearbeitet. Eine wirksam pigmentierendeMenge ist eine beliebige Menge, die geeignet ist, die gewünschte Farbein der Beschichtungszusammensetzung bereitzustellen. Insbesonderewerden die Pigmentzusammensetzungen in einer Menge von 0,01 bis30 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogenauf das Gewicht der zu pigmentierenden Beschichtungszusammensetzung,verwendet.
    [0042] Obwohles bevorzugt ist, die Beschichtungszusammensetzung mit einer vorstehendbeschriebenen Pigmentzusammensetzung zu pigmentieren, werden dieerfindungsgemäßen pigmentiertenBeschichtungszusammensetzungen auch durch Einarbeiten des Pigmentskleiner Teilchengröße und desFlop verstärkenden Mittelsgetrennt in die Beschichtungszusammensetzung hergestellt. Wenn dasPigment kleiner Teilchengröße und dasFlop verstärkendeMittel in die Beschichtungszusammensetzung getrennt eingearbeitetwerden, ist es bevorzugt, dieselben zu der Beschichtungszusammensetzungin Aufschlämmungsformhinzuzugeben.
    [0043] ImAllgemeinen enthalten die Beschichtungszusammensetzungen, die gemäß dem vorliegendenVerfahren gefärbtwerden, ein organisches Material mit hohem Molekulargewicht, dasbeispielsweise ein Celluloseether, ein Celluloseester, ein Polyurethan,Polyester, ein Polycarbonat, ein Polyolefin, ein Polystyrol, einPolysulfon, ein Polyamid, ein Polycycloamid, ein Polyimid, ein Polyether,ein Polyetherketon, ein Polyvinylhalogenid, ein Polytetrafluorethylen,ein Acryl- oder Methacrylpolymer, ein Kautschuk, ein Siliconpolymer,ein Phenol/Formaldehydharz, Melamin, ein Formaldehydharz, ein Harnstoff/Formaldehydharz,ein Epoxidharz, ein Dienkautschuk oder ein Copolymer davon darstellt.
    [0044] Diewarm härtbarenBeschichtungen oder vernetzbaren chemisch reaktiven Beschichtungenwerden ebenfalls gemäß dem vorliegendenVerfahren gefärbt.Beispiele der pigmentierten organischen Materialien mit hohem Molekulargewicht,die in Beschichtungen verwendet werden, schließen Acryl-, Alkyd-, Epoxid-,Phenol-, Melamin-, Harnstoff-, Polyurethan-, blokkierte Isocyanat-,Benzoguanamin- oder Celluloseesterharze oder Kombinationen davonein. Die gemäß dem vorliegendenVerfahren hergestellten pigmentierten Beschichtungszusammensetzungensind auch als Luft trocknende oder physikalisch trocknende Beschichtungen,beispielsweise herkömmlicheLacke, wie jene, die in der Kosmetikindustrie als Nagellacke, zumBeispiel Nitrocelluloselacke, angewendet werden, verwendbar.
    [0045] Dasvorliegende Verfahren ist besonders zum Herstellen von Industriebeschichtungenund jene, die herkömmlicherweisein der Kraftfahrzeugindustrie angewendet werden, insbesondere warmhärtendeHarze, wie Acryl/Melaminharz, Alkyd/Melaminharz oder thermoplastischeAcrylharzsysteme, sowie in auf Wasser basierenden Beschichtungssystemengeeignet. Die vorliegenden Pigmentzusammensetzungen sind insbesonderezum Färbenvon Kraftfahrzeuglacken auf Lösungsmittelbasisund Wasserbasis geeignet.
    [0046] Dievorliegenden Pigmentzusammensetzungen sind insbesondere in Effektpigmenten,wie beschichteten und unbeschichteten Glimmern, Aluminiumflockenund Graphitflocken, verwendbar. Gegenstände beschichtet mit einer Beschichtungszusammensetzung,die ein Effektpigment einsetzt, das eine Pigmentzusammensetzungder vorliegenden Erfindung enthält,zeigen einen gleichmäßigen „Flop"-Effekt, wobei eineandere Farbe beobachtet wird, wenn der Gegenstand aus verschiedenenWinkeln betrachtet wird. Ein solcher Flop-Effekt ist bei Kraftfahrzeuglackenhäufigsehr erwünscht.
    [0047] InAbhängigkeitvon der Endverwendung kann es vorteilhaft sein, eine ausgewieseneMenge Texturverbesserungsmittel dem Pigment zuzusetzen. GeeigneteTexturverbesserungsmittel sind insbesondere Fettsäuren mitnicht weniger als 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Stearin-oder Behensäureoder die Amide oder Metallsalze davon, vorzugsweise Calcium- oder Magnesiumsalze,sowie Weichmacher, Wachse, Harzsäuren,wie Abietinsäureoder Metallsalze davon, Kolophonium, Alkylphenole oder aliphatischeAlkohole, wie Stearylalkohol oder vicinale Diole, wie Dodecan-1,2-diolund ebenfalls modifizierte Kolophonium/Maleatharze oder Fumarsäure/Kolophoniumharzeoder polymere Dispersantien. Die Texturverbesserungsmittel werden vorzugsweisein einer Menge von 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt2 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Endprodukt, zugesetzt.
    [0048] Dienachstehenden Beispiele beschreiben weiterhin die Erfindung, begrenzensie jedoch nicht. Alle Teil- und Prozentangaben sind auf das Gewichtbezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.
    [0049] EineAluminiumgrundlage wird durch Vermischen von 405 g Aluminiumpastemit 315 g Acryldispersionsharz und 180 g Acrylharz bis zur Klumpenfreiheithergestellt.
    [0050] Metallic-Klarlack-Lösung: EineMetallic-Klarlack-Lösung wirddurch sorgfältigesVermischen von 1353 g eines nicht wässrigen Dispersionsharzes,786,2 g Melaminharz, 144,6 g Xylol, 65,6 g einer UV-Schutz-Lösung (ultraviolettScreener) und 471,6 g Acrylurethanharz in der Reihenfolge zugegeben.89,0 g einer vorgemischten Lösungvon Säurekatalysator und90,0 g Methanol werden dann unter fortgesetztem Mischen zugesetzt.
    [0051] EinGrundierungsanstrichstoff wird durch Vereinigen von 46,8 g der inBeispiel 1(c) hergestellten Pigmentgrundlage, 4,2 g Aluminiumgrundlage,4,4 g nicht wässrigemDispersionsharz und 44,6 g Metallic-Klarlack-Lösung hergestellt unter Gewinnungeiner 7,1% Pigment und 54,4 % Feststoffe mit einem Pigment zu Bindemittel-Verhältnis von0,15 enthaltenden Anstrichstoffzusammensetzung.
    [0052] Aluminiumbleche,die vorher mit einer grauen Acrylgrundierung behandelt wurden, werdenmit zwei Beschichtungen des Grundierungsanstrichstoffs zu einerFilmdicke von 15 bis 20 μmund einer Trockenfilmbasis behandelt. Die zwei Sprühungen sinddurch eine Verdunstung von 90 Sekunden bei Raumtemperatur beabstandet.Nach einer Verdunstung von drei Minuten werden zwei Beschichtungeneiner Acrylklarlackdeckschicht zu einer Dicke von 37 bis 50 μm auf Trockenfilmbasisaufgetragen. Die Bleche werden dann 10 Minuten getrocknet und bei120°C für 30 Minutenwärmebehandelt(eingebrannt).
    [0053] Diebeschichteten Bleche zeigen eine sehr attraktive intensive Farbemit ausgezeichnetem Flop, hohem Glanz und ausgezeichnetem Distinctnessof image (DOI).
    [0054] DasVerfahren von Beispiel 14 wird wiederholt, unter Ersetzen der Pigmentgrundlagevon Beispiel 1(c) durch die Pigmentgrundlagen, die gemäß Beispielen2(b), 3(b), 4(b), 5(b), 6(b), 7(b), 8(b), 9(b), 10(c), 11(b), 12(c)und 13(c) hergestellt wurden. In jedem Fall zeigen die beschichtetenBleche eine sehr attraktive intensive Farbe mit ausgezeichnetemFlop, hohem Glanz und ausgezeichneter Distinctness of Image. Innerhalbder Serien zeigt die Pigmentgrundlage von Beispiel 4 außergewöhnlichenMetallic-Flop.
    [0055] EineGlimmergrundlage wird durch Vermischen von 251,1 g rotbraunem Glimmermit 315 g Acryldispersionsharz bis zur Klumpenfreiheit hergestellt.
    [0056] EineGlimmeranstrichstoff-Formulierung wird durch Vereinigen von 122,4g der gemäß Beispiel1(c) hergestellten Pigmentgrundlage, 70,2 g Glimmergrundlage, 20,8g nicht wässrigemDispersionsharz, 30,6 g Melaminharz, 2,6 g W-Schutzmittel (ultravioletscreener) und 3,5 g Katalysator hergestellt. Nach Schütteln für 5 Minutenwird der fertige Anstrichstoff durch Verdünnen mit Xylol zu einer Sprühviskosität von 23Sekunden zubereitet.
    [0057] Vorhermit einer grauen Acrylgrundierung behandelte Aluminiumbleche werdenmit zwei Beschichtungen des Grundierungsanstrichstoffs zu einerFilmdicke von 15 bis 20 μmund einer Trockenfilmbasis besprüht. Diezwei Sprühungensind durch eine 90 Sekunden-Verdunstung bei Raumtemperatur beabstandet.Nach einer Abdunstung von 3 Minuten werden zwei Beschichtungen einerAcrylklardeckschicht zu einer Dicke von 37 bis 50 μm auf einerTrockenfilmbasis aufgetragen. Die Bleche werden dann 10 Minutengetrocknet und 30 Minuten bei 120°Cwärmebehandelt(eingebrannt).
    [0058] Diebeschichteten Bleche zeigen eine sehr attraktive intensive Farbemit ausgezeichnetem Flop, hohem Glanz und ausgezeichnetem Distinctnessof image.
    [0059] DasVerfahren von Beispiel 16 wird wiederholt, unter Ersetzen der Pigmentgrundlagevon Beispiel 1(c) gegen die Pigmentgrundlagen, die gemäß Beispielen2(b), 3(b), 4(b), 5(b), 6(b), 7(b), 8(b), 9(b), 10(c), 11(b), 12(c)und 13(c) hergestellt wurden. In jedem Fall zeigen die beschichteten Blecheeine sehr attraktive Farbe mit hohem Glanz und ausgezeichnetem Distinctnessof image. Im Allgemeinen ist der Metallic-Flop stärker als derin Beispielen 14 und 15 beobachtete Flop. Innerhalb der Serien zeigtdie Pigmentgrundlage von Beispiel 4 außergewöhnlichen Metallic-Flop.
    [0060] Pigmentdispersion:45,5 g des Pigments von Beispiel 5(a), 45,5 g Acrylharz und 259,0g desionisiertes Wasser werden in einem 1000 ml-Attritor vereinigtund bei 500 U/min für15 bis 20 Stunden zur Gewinnung einer 13% Pigment und 26s Feststoffeenthaltenden Pigmentdispersion gerührt.
    [0061] EineAluminiumgrundlage wird durch Vermischen von 40,0 g Aluminiumpaste,10,0 g Melaminharz und 50,0 g Butylcellosoly bis zur Klumpenfreiheithergestellt.
    [0062] EinGrundierungsanstrichstoff auf Wassergrundlage wird durch Vermischenvon 46,3 g des vorstehend hergestellten Pigments mit 4,3 g der Aluminiumgrundlageund einer Kombination von 56,7 g ausgleichendem Klarlack und 45,8g kompensierendem Klarlack hergestellt, die alle Gemische von Acryl-und Melaminharzen darstellen. Die Formulierung entspricht einemPigment zu Bindemittelverhältnisvon 0,25.
    [0063] Vorhermit grauer Acrylgrundierung beschichtete Aluminiumbleche werdeneinige Male mit dem Grundierungsanstrichstoff zu einem annehmbarenDeckgrad besprüht.Nachdem die Bleche getrocknet sind, wird eine Klarlackbeschichtungin zwei Beschichtungen aufgetragen und getrocknet.
    [0064] Diebeschichteten Bleche zeigen eine attraktive intensive Farbe mitausgezeichnetem Flop, hohem Glanz und ausgezeichnetem Distinctnessof image.
    [0065] DasVerfahren von Beispiel 18 wird wiederholt, unter Ersetzen der Pigmentzusammensetzungvon Beispiel 5(a) gegen die Pigmentzusammensetzung, die gemäß Beispielen1(a), 2(a), 3(a), 4(a), 6(a), 7(a), 8(a), 9(a), 10(a), 11(a), 12(a)und 13(a) hergestellt wurde. In jedem Fall zeigen die beschichtetenBleche eine sehr attraktive intensive Farbe mit hohem Glanz undausgezeichnetem Distinctness of image.
    [0066] Zusätzlich zuden vorstehend beschriebenen Ausführungsformen können zahlreicheVariationen der Ausführungsformengemäß dieserErfindung erfolgen.
    权利要求:
    Claims (18)
    [1] Beschichtungszusammensetzung, umfassend ein Effektpigment,ein Pigment mit kleiner Teilchengröße und mindestens ein, bevorzugtzwei verschiedene Flop verstärkendeMittel, ausgewähltaus der Gruppe, bestehend aus gegebenenfalls substituiertem halogeniertemKupferphthalocyanin, Indanthron und Carbazoldioxazin.
    [2] Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, worinmindestens ein Flop verstärkendesMittel eine halogenierte Kupferphthalocyaninverbindung darstellt,wobei einer oder mehrere Substituenten ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehendaus Wasserstoff, Halogen, -NR1R2,C1-C10-Alkyl und -X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoff oderG1-C10-Alkyl darstellenund X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [3] Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 2, worinmindestens ein Flop verstärkendesMittel ein Indanthron darstellt, wobei ein oder mehrere Substituentenausgewähltsind aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, -NR1R2, C1-C10-Alkylund -X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder -NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [4] Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, worinmindestens ein Flop verstärkendesMittel ein Carbazoldioxazin darstellt, wobei ein oder mehrere Substituentenausgewähltsind aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, -NR1R2, C1-C10-Alkylund -X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder -X-NR1'R2' darstel len,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [5] Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, umfassendmindestens eine halogenierte Kupferphthalocyanin-, eine Indanthron-und eine Carbazoldioxazinverbindung, wobei jede davon unsubstituiertist oder ein oder mehrere Substituenten aufweist, ausgewählt ausder Gruppe, bestehend aus Halogen, -NR1R2, C1-C10-Alkylund -X-NR1'R2',worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl, -X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [6] Beschichtungszusammensetzung nach einem beliebigenvorangehenden Anspruch, worin das Pigment mit kleiner Teilchengröße ein 1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolopyrrol,ein Chinacridon, ein Chinacridonchinon oder ein Pigment in festerLösungdarstellt, vorzugsweise ausgewähltaus der Gruppe, bestehend aus β-Chinacridon,2,9-Dichlorchinacridon, 2,9-Dimethylchinacridon, 1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol, 1,4-Diketo-3,6-di(biphenyl-1-yl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol,2,9-Dichlorchinacridon/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrolin fester Lösungund 2,9-Dichlorchinacridon/1,4-Diketo-3,6-diphenyl-pyrrolo[3,4-c]pyrrol/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]-pyrrolin fester Lösungmit einer spezifischen Oberfläche von40 bis 100 m2/g und mindestens ein FlopverstärkendesMittel eine halogenierte Kupferphthalocyanin-, Indanthron- oderCarbazoldioxazinverbindung darstellt, worin die Benzolringe desFlop verstärkendenMittels unsubstituiert sind oder mit Halogen, -NR1R2, C1-C10-Alkyloder -X-NR1'R2' substituiertsind, worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder -X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhän gig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylen darstellt.
    [7] Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 6, worindas Pigment mit kleiner Teilchengröße ein 2,9-Dichlorchinacridon/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrolin fester Lösungdarstellt und mindestens ein Flop verstärkendes Mittel eine halogenierteKupferphthalocyaninverbindung darstellt.
    [8] Pigmentzusammensetzung, die ein transparentes Pigmentund 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung,eines Flop verstärkendenMittels umfasst, das ausgewähltist aus der Gruppe, bestehend aus halogenierten Kupferphthalocyanin-,Indanthron- oder Carbazoldioxazinverbindungen oder Gemischen davon,die unsubstituiert oder in den Benzolringen mit Halogen, -NR1R2, C1-C10-Alkyl oder -X-NR1'R2' substituiertsind, worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' darstellen, R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [9] Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 8, worin mindestensein Flop verstärkendesMittel ein halogenierten Kupferphthalocyanin darstellt, das unsubstituiertoder in den Benzolringen mit -NR1R2, C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' substituiertist, worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff,C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [10] Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 8, worin zweider Flop verstärkendenMittel ein halogenierten Kupferphthalocyanin und ein Indanthrondarstellen, wobei jedes davon unsubstituiert oder in den Benzolringenmit -NR1R2, C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' substituiertist, worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff, C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyl darstellen und X C1-C10-Alkylen darstellt.
    [11] Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei diezwei Flop verstärkendenMittel ein halogeniertes Kupferphthalocyanin und ein Carbazoldioxazindarstellen, wobei jedes davon unsubstituiert oder in den Benzolringenmit -NR1R2, C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' substituiertist, worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff, C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [12] Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 8, umfassendein halogeniertes Kupferphthalocyanin, ein Indanthron und mindestenseine Carbazoldioxazinverbindung, wobei jede davon unsubstituiertoder in den Benzolringen mit -NR1R2, C1-C10-Alkyloder -X-NR1'R2' substituiertist, worin R1 und R2 unabhängig Wasserstoff, C1-C10-Alkyl oder-X-NR1'R2' darstellen,R1' undR2' unabhängig Wasserstoffoder C1-C10-Alkyldarstellen und X C1-C10-Alkylendarstellt.
    [13] Pigmentzusammensetzung nach einem beliebigen Anspruch8 bis 12, worin das transparente Pigment ein 1,4-Diketo-3,6-diaryl-pyrrolopyrrol-,ein Chinacridon-, ein Chinacridonchinon- oder Pigment in festerLösung,vorzugsweise β-Chinacridon,2,9-Dimethylchinacridon, 1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol,1,4-Diketo-3,6-di(biphenyl-1-yl)-pyrrolo[3,4-c]pyrrol,ein 2,9-Dichlor-chinacridon/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo-[3,4-c]pyrrol infester Lösungoder ein 2,9-Dichlor-chinacridon/1,4-Diketo-3,6-diphenyl-pyrrolo[3,4-c]pyr-rol/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]-pyr-rolin fester Lösung darstellt.
    [14] Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 13, worin dastransparente Pigment ein 2,9-Dichlorchinacridon/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]-pyrrolin fester Lösungdarstellt und das Flop verstärkendeMittel Pigment Green 7 darstellt.
    [15] Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 13, worin dastransparente Pigment 2,9-Dichlorchinacridon/1,4-Diketo-3,6-di(4-chlorphenyl)-pyrrolo[3,4-c]-pyrrolin fester Lösungdarstellt und das Flop verstärkende MittelPigment Green 36 darstellt.
    [16] Pigmentzusammensetzung nach Anspruch 14 oder 15,die weiterhin ein Rheologie verbesserndes Mittel, vorzugsweise Pyrazolylmethylchinacridon,Aluminiumchinacridonmonosulfonat oder ein Gemisch davon umfasst.
    [17] Verfahren zum Verstärken des Flops einer polymerenBeschichtung, enthaltend ein Effektpigment und ein transparentesPigment, welches Einarbeiten eines Flop verstärkenden Mittels in die Polymerbeschichtung umfasst,wobei das Flop verstärkendeMittel aus der Gruppe, bestehend aus halogenierten Kupferphthalocyanin-,Indanthron- oder Carbazoldioxazinverbindungen oder Gemischen davon,ausgewähltist.
    [18] Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, worindas Effektpigment ausgewähltist aus der Gruppe, bestehend aus beschichteten Glimmern, unbeschichtetenGlimmern, Aluminiumflocken, mehrschichtigen, farbverschiebendenFlockenpigmenten und Graphitflocken.
    类似技术:
    公开号 | 公开日 | 专利标题
    US6517630B1|2003-02-11|Pigments having improved colouristic properties and process for their preparation
    EP0318022B1|1994-01-19|Verfahren zur Herstellung von N,N'-Dimethyl-perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid in hochdeckender Pigmentform
    JP4738813B2|2011-08-03|フタロシアニン顔料配合物の製造方法
    EP0485441B1|1994-09-07|Neue pigmentzubereitungen auf basis von perylenverbindungen
    US8273269B2|2012-09-25|Red colour filter composition
    US6410619B2|2002-06-25|Method for conditioning organic pigments
    TW440580B|2001-06-16|Stir-in pigment compositions and a process for coloring a high-weight of organic material using said compositions
    JP5665549B2|2015-02-04|水性コーティング組成物、その製造方法およびその使用
    US7780778B2|2010-08-24|Pigment dispersion and paint
    US7341626B2|2008-03-11|Pigment compositions consisting of organic and inorganic pigments
    ES2361411T3|2011-06-16|Composiciones de pigmento reflectoras de ir.
    CA2055019C|2003-01-14|Pyrazole-containing pigment derivatives
    EP0638615B1|2000-07-19|Verfahren zur Herstellung eines Kupferphtalocyaninpigments und seine Verwendung
    US5958129A|1999-09-28|Pigment formulations and processes for their preparation
    EP0640603B1|2003-02-05|Neue feinteilige hochtransparente Diketopyrrolopyrrolpigmente
    US20050080171A1|2005-04-14|Pigment preparations
    US4810304A|1989-03-07|Solid solutions of pyrrolo-|-pyrroles with quinacridones
    US20040147633A1|2004-07-29|Pigment dispersing agent, pigment composition containing the same and pigment dispersion containing the same
    EP0395988B1|1996-10-09|Pigmentzubereitungen und deren Verwendung
    US6896726B2|2005-05-24|Surface-treated organic pigments
    KR100359419B1|2003-03-19|퀴나크리돈고용체안료의제조방법
    EP3492530A1|2019-06-05|Verfahren zur wässrigen mahlung von chinacridonpigmenten
    EP0256983A1|1988-02-24|Feste Lösungen von Pyrrolo-[3,4-c]-pyrrolen
    TW557319B|2003-10-11|Pigment compositions and pigmented water-based coating materials
    CA2073196A1|1993-01-09|Process for conditioning organic pigments
    同族专利:
    公开号 | 公开日
    JP2004307863A|2004-11-04|
    US20040194666A1|2004-10-07|
    引用文献:
    公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
    法律状态:
    2006-10-19| 8128| New person/name/address of the agent|Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MüNCHEN |
    2008-01-17| 8139| Disposal/non-payment of the annual fee|
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    [返回顶部]